卡爾費休水分測定儀是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡爾費休試劑達(dá)到平衡時注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成氫dian酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行，直至水分全部耗盡為止，依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系。
容量法卡爾費休水分測定儀是通過精密計量系統(tǒng)將卡爾費休試劑滴定到加入被測樣品的密封滴定池中，通過計算到達(dá)終點時所消耗掉的卡爾費休試劑總量來推算出樣品中被反應(yīng)掉的水份總量，進(jìn)而得出樣品中水份含量。
庫侖法卡爾費休水分測定儀是基于將試樣溶于含有一定碘的特殊溶劑的電解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已標(biāo)定過的含碘試劑去進(jìn)行滴定，而是通過電解過程，使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘：
I2→2e-+I2
所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其終點用雙鉑電極指示。當(dāng)電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時，停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律：計算出待測試樣的水分含量。
容量法和庫侖法的大區(qū)別在于I2的來源不同，容量法中的I2來自于滴定劑，而庫侖法中I2則通過電解含I-離子的電解液產(chǎn)生。電解的速度是有限的，所以當(dāng)須要測量的樣品含水量比較低時，用卡爾費休庫侖法水分儀，檢測的速度不但快，而且數(shù)據(jù)的平行性很好。通過電解池的電量與I（碘）量是有著嚴(yán)格的定量關(guān)系的，因此庫侖法有著更高的測量精度。因此，就應(yīng)用而言，容量法更適用于水分含量高的樣品的測量，而庫侖法則僅適用于微量、痕量水的測定。
卡爾費休水分測定儀庫侖法和容量法區(qū)別：
1、容量法適合測液體和固體樣品，庫侖法適合測液體和氣體。
2、容量法更適合測1%以上的水分，不適合測0.01%含水量以下的水分;庫侖法更適合測0.01%含水量以下的水分，不適合測1%以上的水分。
3、如果測的是多種樣品，不同樣品之間有可能發(fā)生發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的，必須要容量法。
4、如果是制藥行業(yè)基本上都是要容量法的。
總之，容量法測的樣品種類更廣泛，這兩種方法沒有的根本區(qū)別，是需要憑經(jīng)驗去判斷的，一般來講如果含水量在0.01%以上，不是氣體樣品，容量法沒錯，庫侖法不要輕易去選擇，經(jīng)常有用戶先買庫侖法，后來又要換容量法的，但是先買容量法要換庫侖法的幾乎沒有。
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